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标题: 考试自己随便弄的药分总结 [打印本页]

作者: 莣忧草 时间: 09-7-5 23:19
标题: 考试自己随便弄的药分总结

只是巴比妥类药物-抗生素类药物

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考试用，仅供参考

药分总结
巴比妥类药物：
一．结构特点
1. 环状丙二酰脲  1,3－二酰亚胺基团（5位取代基不同巴比妥——两乙基；苯巴比妥——乙基+苯环；司可巴比妥——有烯丙基;硫喷妥钠——有硫脲结构）
二．化学性质
1弱酸性：结构中含有1，3-二酰亚胺基团，能使其分子发生酮式-烯醇式互变异构，在水溶液中发生二级电离
2.水解反应：巴比妥类药物及其钠盐的六元环状结构比较稳定，遇酸、氧化剂、还原剂时，一般情况下不会破裂，但与碱共沸时则水解开环，并产生氨气。
3.与金属离子反应：
(1)与Ag+的反应一银盐可溶二银盐白色不溶沉淀
(2)与Cu2+的反应
巴比妥类药物 + 铜吡啶试液（加吡啶）-------紫色或紫色沉淀硫喷妥钠 + 铜吡啶试液------绿色
(3)与Co2+的反应与铜盐反应的现象相似，均生成紫堇色配位化合物（无水的条件下进行常用异丙胺）
(4)与Hg2+的反应：生成白色沉淀
(5)与香草醛的反应：与香草醛在浓硫酸存在下发生缩合反应，生成棕红色产物(丙二酰脲中氢较活泼)
三．鉴别试验
1. 丙二酰脲鉴别反应  银盐反应和铜盐反应
2.特殊取代基或元素的鉴别试验（1）利用不饱和取代基的鉴别试验(司可巴比妥钠)①与碘试液反应②与高锰酸钾的反应（2）利用芳环取代基的鉴别试验(苯巴比妥)①硝化反应生成黄色硝基化合物②与硫酸-亚硝酸钠的反应  橙黄色产物---橙红色③与甲醛-硫酸的反应  玫瑰红色产物（3）硫元素的鉴别试验(如硫喷妥钠) 与铅离子反应生成白色沉淀
四、特殊杂质检查
1. 苯巴比妥的特殊杂质检查
（1）酸度（指示剂法）酸度的检查主要是控制副产物苯基丙二酰脲（2）溶液的澄清度主要是控制苯巴比妥中乙醇不溶性杂质（3）中性或碱性物质由中间体（Ⅰ）形成的酰胺、酰脲或分解产物等杂质
2. 司可巴比妥钠的特殊杂质检查
（1）溶液的澄清度（2）中性或碱性物质如酰脲（Ⅰ）、酰胺（Ⅱ）类化合物
五．含量测定
（一）银量法反应摩尔比：1:1溶剂系统：甲醇＋3％无水碳酸钠自身指示法（二）溴量法反应的摩尔比：1:2（三）酸碱滴定法（酸量法）1. 在水－乙醇混合溶剂中滴定以麝香草酚酞为指示剂，滴定至淡蓝色为终点

芳酸及其酯类药物的分析
  ASA、双水杨酯及其制剂应检查水杨酸,对氨基水杨酸钠和贝诺酯检查间氨基酚和对氨基酚
  苯甲酸、丙磺舒和甲芬那酸有游离的羧基，可用NaOH直接滴定测定其含量
鉴别试验：一、与三氯化铁反应 (紫堇色络合物) 苯甲酸（中性或碱性水溶液） + FeCl3----赤色
丙磺舒与NaOH成钠盐后，在pH 5.0~6.0中与FeCl3生成米黄色
布洛芬与高氯酸羟胺，N，N’-双环基己羧二亚胺及高氯酸铁反应，即显紫色
二、重氮化-偶合反应（有芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物均可反应，如对氨基水杨酸钠
贝诺酯）甲芬那酸与对-硝基苯重氮盐在NaOH介质中偶合产生橙红色
三、氧化反应：甲芬那酸 + H2SO4加热--黄色---绿色荧光（或+ K2Cr2O7 ----深蓝色---棕绿色）
四、水解反应氯贝丁酯碱水解后与盐酸羟胺生成异羟肟酸盐，在弱酸条件下再与三氯化铁反应生成紫色的异羟肟酸铁。
五、分解产物反应：1 苯甲酸盐加热分解生成苯甲酸升华物2丙磺舒与NaOH熔融分解成Na2SO3, 经硝酸氧化成Na2SO4  3丙磺舒加热分解，生成SO2气体
六、ASA中特殊杂质的检查：1.溶液的澄清度  检查Na2CO3中不溶物，有苯酚；醋酸苯酯；水杨酸苯酯；乙酰水杨酸苯酯2. 游离水杨酸检查  SA 可与FeCl3呈色，用比色法检查3.  易炭化物检查
七、对氨基水杨酸钠中特殊杂质的检查（间氨基酚）测定方法：双向滴定法，HPLC法
八、含量测定：（1）直接滴定法  中性乙醇中，以酚酞作指示剂；摩尔比为1:1（药物含-COOH）（2）水解后剩余滴定法条件：水溶液（3）两步滴定法 (4)亚硝酸钠滴定法：芳伯氨基（5）双相滴定法：如苯甲酸

芳香胺类药物的分析：（1）含芳伯氨基（如苯佐卡因盐酸普鲁卡因盐酸普鲁卡因胺）
（一）主要理化性质：1.芳伯氨基特性：重氮化－偶合反应；芳醛缩合成Schiff碱易氧化变色等 (盐酸丁卡因除外)2水解特性3弱碱性（除苯佐卡因）
（2）酰胺类药物（对乙酰氨基酚醋氨苯砜盐酸布比卡因盐酸利多卡因）
主要化学性质：1.水解后显芳伯氨基特性2.水解产物易酯化（如乙酰基酚和醋氨苯砜）3.酚羟基特性（对乙酰基酚醋氨苯砜酸）4.弱碱性（侧链有叔胺氮如利多卡因和布比卡因与生物碱沉淀剂生成沉淀）5.与金属离子发生沉淀反应（利多卡因和布比卡因）
二、鉴别试验：（1）重氮化-偶合反应（HCl+NaNO2+OH-+b-萘酚----橙黄~猩红色）直接反应：苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、盐酸普鲁卡因胺；间接反应：对乙酰氨基酚、醋氨苯砜（利多卡因和布比卡因难发生）
丁卡因无芳伯氨基与NaNO2反应生成N－亚硝基化合物的乳白色沉淀
（2）与三氯化铁反应（如乙酰氨基酚蓝紫色）
（3）1..与金属离子反应（如利多卡因与Cu2+,Co2+分别成蓝紫色，亮绿色）2. 羟肟酸铁盐反应（如普鲁卡因胺）3. 与汞离子反应（盐酸利多卡因 + H2NO3 + Hg(NO3)2---黄色，对氨基苯甲酸酯＋ H2NO3 + Hg(NO3)2---红色或橙黄色）
(4) 水解产物反应：1. 盐酸普鲁卡因的鉴别（+ NaOH+对氨基苯甲酸钠 + 二乙氨基乙醇—红色石蕊试纸变兰色），对氨基苯甲酸钠 + HCl——对氨基苯甲酸（白色）
(5) 制备衍生物测熔点：1.  三硝基苯酚衍生物的制备：利多卡因和布比卡因2.  硫氰酸盐衍生物的制备：盐酸丁卡因
三、含量测定：（一）亚硝酸钠滴定法  Ar-NH2; Ar-NHCOR; Ar-NO2均可采用此法测定主要条件：1.加KBr增加反应速度（因KHBr 比KHCl大300倍生成NOBr量大得多加快反应速度）2 加过量HCl加速反应（①重氮化速度加快②重氮盐在酸性介质中稳定； ③防止生成氨基偶氮化合物。）3 室温条件下滴定:（温度高反应速度快）4滴定管尖端插入液面下滴定指示终点的方法：(1)  用停滴定法 (2)  外指示剂法
肾上腺素  1三氯化铁+0.1mol/LHCl显绿色,甲氨试液显红－紫红  2 甲醛－硫酸红色
3在中性或酸性条件下，被I2, H2O2氧化后，生成肾上腺素红

杂环类药物的分析：吡啶类药物的分析
一.化学性质：1）弱碱性：吡啶环的pKb值为8.8（水中）尼可刹米β位被酰氨基取代后性质不甚活泼但遇碱水解释放碱性的二乙胺使湿润的红色石蕊试纸变蓝可用于鉴别
2）．还原性：异烟肼γ位被具有还原性酰肼取代，可被氧化与含羰基的化合物发生缩合
3）．吡啶环的特性：硝苯地平吡啶环β、β’位被甲酸甲酯取代，吡啶环可发生开环反应
二.鉴别试验:1）吡啶环的开环反应(适用于吡啶环的α、α’位无取代的异烟肼和尼可刹米)
戊烯二醛反应（köning 反应）尼可刹米 + 溴化氰+H2O+苯胺——黄色
二硝基氯苯反应（Vongerichten反应）吡啶及其衍生物+2,4-二硝基氯苯（无水条件）D至熔融+醇制KOH——紫红色
2）酰肼基团的反应：1．还原反应：异烟肼+AgNO3 ——N2+Ag+异烟酸银（白色）
异烟肼+亚硒酸——硒（红色）2．缩合反应  异烟肼的酰肼基与芳醛缩合形成腙
-NH2或活性-CH2-+1，2-萘醌-4-磺酸+OH-——红色
3）形成沉淀的反应：与重金属盐类及苦味酸等试剂形成沉淀尼可刹米+CuSO4+硫氰酸铵——草绿色  尼可刹米,异烟肼+ HgCl2 ——白色
三．含量测定
1.非水滴定法
2.氧化还原滴定法
3.酸性染料比色法
4.分光光度法

维生素类药物的分析
一．维生素A的分析：1.结构特点：环己烯、共轭多烯、醇 2 鉴别试验
与三氯化锑反应在氯仿（无水醇溶液）先产生蓝色后变红色  UV法（λmax为326nm
一个吸收峰λmax为350～390nm三个吸收峰）3.含量测定三点校正法
二．维生素B1的分析：1.结构特点：氨基、杂环、季铵盐 2.化学性质：硫色素反应、与生物碱沉淀试剂反应、氯化物 3.鉴别试验：1）硫色素反应（VitB1+ NaOH脱水环合+铁氰化钾中氧化生成硫色素+正丁醇产生蓝色荧光+酸荧光消再加碱荧光恢复）  2）沉淀反应（1.VitB+K2HgI4+H+产生淡黄色沉淀2.VitB+I2+KI+H+—红色沉淀3.+硅钨酸+H+—白色沉淀4.+苦酮酸+H+白色扇形沉淀） 3）硝酸铅反应（VitB+ NaOH加热—NaS+Pb+产生PbS）4.含量测定：非水滴定、UV、硫色素荧光法
三．维生素C的分析：1.结构特点：烯二醇（还原性）、内酯环、手性碳2.化学性质与鉴别试验酸性（一元酸）、旋光性（手性C（C4、C5））、还原性、水解性、糖类的性质（在强酸加热下脱水生成糠醛+吡咯呈蓝色）、UV
VitC+AgNO3—Ag VitC+2，6 - 二氯靛酚（氧化型蓝色（OHˉ）玫瑰红色（H+））——无色  碱性酒石酸铜——砖红色沉淀磷钼酸——钼蓝
3.含量测定：碘量法、2，6 - 二氯靛酚钠滴定法、HPLC
甾体激素类药物的分析：
一.各类激素的典型药物：1.肾上腺皮质激素 :氢化可的松醋酸地塞米松曲安息龙    地塞米松磷酸钠 2.雄性激素:甲睾酮丙酸睾酮 3.蛋白同化激素:苯丙酸诺龙4.孕激素:
黄体酮醋酸甲地孕酮5.雌性激素:炔雌醇雌二醇
二.结构特点与性质：
1.  肾上腺皮质激素:主要活性基团:△4 – 3 – 酮 (UV、与羰基试剂反应) C17 – α – 醇酮基(还原性)
2.  雄性激素及蛋白同化激素:△4 – 3 – 酮(UV、与羰基试剂反应)  C17 – β – 羟基(可成酯) 3.  孕激素:△4 – 3 – 酮(UV、与羰基试剂反应)  C17 –甲酮基（与亚硝基铁氰化纳反应）
4. 雌性激素：A环为3–OH 苯环（UV、与重氮苯磺酸盐反应）C17 –乙炔基（与AgNO3反应）C17 –羟基（可成酯）
三、鉴别试验：与硫酸显色反应: 显色荧光    加水稀释
醋酸可的松黄或微带橙          褪色并澄清
      炔雌醇       橙红       黄绿絮状↓玫红
               炔雌醚       橙红       黄绿       ↓红色
               泼尼松       橙                黄→蓝绿
      泼尼松龙    深红                絮状↓灰
官能团的反应:1.C17 – α – 醇酮基 (还原性)  呈色反应：肾上腺皮质激素药物+四氮唑盐/OHˉ——呈色          2.C3–酮基和C20–酮基  甾酮类激素药物+羰基试剂——呈色
3.甲酮基    具有甲酮基或活泼亚甲基的甾体激素类药物+亚硝基铁氰化纳/ 间二硝基酚/芳香醛——呈色
4. 黄体酮  + 亚硝基铁氰化纳——蓝紫色
5. 有机卤素：Fˉ+茜素氟蓝 / 硝酸亚铈——呈色
6. 酚羟基：雌激素类药物+重氮苯磺酸——红色偶氮染料
7. 乙炔基的沉淀反应：含炔基的甾体激素+硝酸银——银盐沉淀
四、含量测定：1. 异烟肼比色法：C3－酮基+异烟肼+HCl——异烟腙（黄）
（肾上腺皮质激素、雄性激素和蛋白同化激素、孕激素）
讨论：A：反应专属性 C3－酮基B. 溶剂的选择：无水甲醇、无水乙醇
C：含水量↑→腙水解↑→A↓→%↓ D:酸:异烟肼 = 2:1 有最大A
            2. 四氮唑比色法：肾上腺皮质激素类的C17 -α－醇酮基有强还原性
原理：四氮唑盐+C17 -α－醇酮基+OH -[还原]——有色甲瓒
讨论：A. 基团对反应速度的影响：C11= O最快B.  溶剂、水分的影响：无醛乙醇为溶剂
   C. O2与光线的影响：避光隔绝空气、快速、充N2 D. 碱以氢氧化四甲基铵最佳
            3. Kober反应比色法: 雌激素+H2SO4-乙醇加热——黄色（λmax=465
）——脱水——桃红(λmax=515)
抗生素类药物的分析:
第二节  β–内酰胺类抗生素: 1.结构特点:
1）内酰胺环 2）3位游离羧基  3）6位侧链RCO（RCON） 4）356位手性碳
2.化学性质与鉴别反应：（1）羧基  与碱金属(Na+、K+)成盐  易溶于水；与有机碱(普鲁卡因)成盐难溶于水（2）手性C 旋光性  青霉素类 C3 C5 C6  头孢菌素类 C6 C7
（3）共轭体系UV ：青霉素类  母核无明显UV ；头孢菌素类母核有共轭体系
（4）β–内酰胺环：酰胺键易水解
（一）呈色反应：1. 羟肟酸铁反应2. 茚三酮反应（a-氨基+茚三酮加热——蓝紫色）3.  双缩脲反应（b- 内酰胺类+碱性酒石酸铜开环——紫）4.  与重氮苯磺酸反应  酚羟基+重氮苯磺酸——橙黄色（如头孢哌酮）5.  与变色酸-硫酸反应  因羰基侧链有活泼“-CH2-”
(如青霉素、阿莫西林、氨苄西林)
3.聚合物的检查（如药物头孢他啶）和异构体的检查（头孢呋辛酯）
第三节  氨基糖苷类抗生素：（链霉素、双氢链霉素、新霉素、卡那霉素、庆大霉素、巴龙霉素）
（1）.结构与性质：1.碱性：多与硫酸成盐2.溶解性：水溶性3. UV 4. 稳定性
（2）鉴别试验：1.茚三酮反应：链霉素、庆大霉素+茚三酮——蓝紫色（羟基胺结构）
            2.Molisch 试验：3.N-甲基葡萄糖胺反应：链霉素、庆大霉素、巴龙霉素水解——得N-甲基葡萄糖胺+乙酰丙酮+OH-——得吡咯衍生物+对二甲氨基苯甲醛+ H+——红色    4.麦芽酚反应：链霉素特征反应（链霉素+ OH-——得链霉糖分子重排—得麦芽酚+ H+Fe3+——紫红色）
            5.坂口反应：链霉胍特有反应（链霉素+ OH-——的链霉胍+8-羟基喹啉或α-萘酚在次溴酸那下——橙色）
第四节  四环素类抗生素：（金霉素、氯四环素、土霉素、氧四环素、多西环素、脱氧土霉素、美他环素）
1.结构特点：1）二甲胺基 2）酰胺基 3）酚羟基 4）两个有酮基和烯醇基的共扼双键系统
2.性质
  1）两性化合物。  2）有吸湿性
  3）盐酸盐易溶于水、不溶于有机溶剂
  4）旋光性 5）紫外吸收和荧光性质
  6）稳定性：差向异构化和降解性质
注:  四环素、金霉素在pH2-6下分别得——4-差向四环素（淡黄至黑色）、4-差向金霉素（蓝色荧光）
降解反应：（1）酸性下降解：四环素、金霉素在pH<2下——脱水四环素、脱水金霉素（橙黄色）（2）碱性下降解：四环素在OH-下——得异四环素

[ 本帖最后由 yubin 于 2009-11-17 18:01 编辑 ]

作者: 汶川 时间: 09-7-14 09:09
辛苦了楼主谢谢

作者: jingbo 时间: 09-7-17 09:40
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作者: 禾文惜 时间: 09-7-17 13:12
楼主加油，我们都很感激的收下啦

作者: sunnylili 时间: 09-11-11 23:05
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作者: rainy_jing 时间: 09-11-18 18:53
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作者: 无色记忆 时间: 09-11-23 20:51
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作者: yukia731 时间: 09-12-11 13:59
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作者: 我一定要考研 时间: 10-1-18 13:45
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作者: 676215000 时间: 10-1-18 17:33
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作者: liuyuhan777 时间: 10-1-20 17:21
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作者: 大雪无痕 时间: 10-1-25 16:01
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作者: qiuxiaoye 时间: 10-2-10 18:47
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作者: 小火燕 时间: 10-2-12 23:36
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作者: boboday 时间: 10-2-16 19:42
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作者: kobe890929 时间: 10-2-17 11:45
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作者: 小熊下线 时间: 10-3-7 22:03
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作者: biao1234abcd 时间: 10-3-12 16:28
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作者: 萤火痋 时间: 10-3-20 22:46
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作者: 唐棣之华 时间: 10-3-21 09:52
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作者: TrustCici 时间: 10-3-21 15:55
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作者: 娜妹子 时间: 10-3-24 15:38
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作者: lishufen8687 时间: 10-4-1 01:31
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作者: superhuhupig 时间: 10-4-1 07:45
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作者: 依旧冰心 时间: 10-5-7 13:42
楼主辛苦了

作者: franksky1988 时间: 10-5-14 22:47
很不错，谢谢楼主

作者: superhuhupig 时间: 10-10-6 08:11
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作者: 叶越月夜 时间: 10-10-6 08:40
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作者: 锋kuang 时间: 10-11-2 23:30
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作者: 艾艾吖 时间: 10-12-18 20:17
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作者: twig90 时间: 11-1-20 20:49
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作者: woshikming 时间: 11-1-25 16:16
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作者: zouyongying 时间: 11-2-25 19:55
感谢感谢感谢

作者: 大军靳兰 时间: 11-4-16 09:35
谢谢了

作者: 回苏灵 时间: 11-7-13 13:04
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作者: huaxiaofan 时间: 11-7-14 13:36
感激不尽，谢楼主！~

作者: 坚冰的温暖 时间: 12-2-16 11:22
总结好详细，谢谢

作者: qiang814 时间: 12-2-26 17:29
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作者: ilywf2006 时间: 12-2-29 18:31
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作者: 冷怎 时间: 12-3-11 22:33
药分哪！药分哪！药分哪！叫我情何以堪！

作者: a971880752 时间: 12-8-12 23:09
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作者: 骆吟秋 时间: 12-8-30 19:55
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作者: tllllllllll 时间: 12-10-29 16:41
谢谢楼主，好人平安

作者: summer2014 时间: 14-10-27 14:51
真的非常感谢

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