华南理工大学2003年考试试卷 高分子物理化学

高分子化学部分
一、选择题（每题2分，工10分）
1、烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致----。
A、聚合速度和分子量同时下降 B、聚合速度增加但分子量下降
C、聚合速度下降但分子量增加 D、聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽。
2、在无终止的阴离子聚合中，阴离子无终止的主要原因是----。
A、阴离子本身比较稳定 B、阴离子无双基终止而是单基终止
C、从活性链上脱除负氢原子困难 D、活化能底，在底温下聚合
3、在自由基共聚中，e值相差较大的单体，易发生---。
A、交替共聚 B、理想共聚 C、非理想共聚 D“嵌段”共聚
4、所有缩聚反映所共的是----。
A、逐步特性 B、通过活性中心实现链增长 C、引发速率很快 D、快终止
5、开发一聚合物时，单体能否聚合需要从热力学和动力学两方面进行考察。热力学上判断聚合倾向的主要参数是----。
A、聚合物玻璃化转变温度 B、聚合焓△G C、聚合物的分解温度 D、聚合反应速率
二、填空题（每题4分，共16分）
1、阻聚剂、缓聚剂和链转移剂（分子量调节剂）共同作用原理是----，主要区别是---。
2、能进行自由基聚合的单体有----、----、----。
能进行阳离子聚合的单体有----、----、----。
能进行阴离子聚合的单体有----、----、----。
3、已知M1和M2的Q1=2.39，e1=-1.05,Q2=0.60,e2=1.20.
比较两单体的共轭稳定性是--大于--，两单体的活性是--大于--，两自由基的稳定性是--大于--，如两单体分别均聚合，--的KP大于--的KP。
4、合成高聚物的几种聚合方法中，能获得最窄分子量分布的是--聚合。
三、完成下列各题（33分）
1、在尼龙6和尼龙66生产中为什么要加入醋酸或已二酸作为分子量控制剂？在涤纶生产中为什么不加分子量控制剂？在涤纶生产中是采用什么措施控制分子量的？（8分）
2、用图示的方法，比较在自由基聚合和逐步聚合中（6分）
（1）单体转化率反应时间的关系；
（2）聚合物分子量与反应时间的关系；
3、从聚合物结构出发，分析天然橡胶和丁基橡胶的耐氧化性（5分）
4、以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂，在相同条件下，使苯乙烯聚合.判断采用上述不同引发剂时聚合速率大小顺序。如改用环己烷作溶剂，聚合速度大小顺序如何？说明判断的根据。（7分）
5、在醋酸乙烯酯的自由基聚合中，加入少量的苯乙烯会出现什么现象？为什么？写出反应式。（7分）
四、计算题（16分，每题各8分）
1、用1mol的1,4-丁二醇同1mol的己二酸反应,希望得到数均分子量为5000的聚酯:
（1）求获得该分子量的聚酯的反应程度。
（2）若加己二酸mol数1%的醋酸，为了生产得到数均分子量为5000的聚酯，要求的反映程度是多少？[附：Xn=2/(2-Pf)].
2、苯乙烯在60℃下，AIBN存在下引发聚合，测得RP=0.255×10000mol/1.s , Xn=2460,忽略向单体链转移，问：
（1）动力学链长V=？
（2）引发速率Ri=?

高分子物理部分
一、解释下列基本概念(每题2分，共20分）
1、 构型
2、 构象
3、 高分子链的柔顺性
4、 内聚能密度
5、 熔点
6、 溶剂化作用
7、 滞后现象
8、 应力松弛
9、 强迫高弹性变
10、 玻璃化转变温度
二、判断题（正确的在括号里打∨，错误的打×；每题1分，共5分）
1、当n和l固定时，分子链越柔顺，在Q溶剂条件下测定的均方末端距<h*h>越大。 （）
2、在玻璃化温度以下，虽然高聚物分子链的运动被冻结，但链端还可以自由运动。（）
3、高聚物的结晶温度越高，溶限越大。（）
4、非极性的结晶高聚物，必须通过加热才能溶解在非极性溶剂中。（）
5、在炎热的夏天，聚氯乙烯制成的雨衣挂在墙上会随着时间的增加而变长，这是由于聚氯乙烯发生应力松弛而造成的。（）
三、选择题（每题1分，共10分）
1、1，4-丁二烯聚合物可以形成顺式和反式两种构型的聚丁二烯橡胶，他们被称为（）
A、旋光异构体； B、几何异构体 C、间同异构体
2、如下（）是高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式，其中n是键的数目，1是每个键的长度，0是键角的补角，Φ是内旋角的角度。
A、 〈h×h>=nl×l; B、〈h×h>=nl×l(1+cos ）/（1-cos ）
C、 〈h h>=nl×l[(1+cos ）/（1-cos ）]×[(1+cos ）/（1-cos ）]
3、聚合物在形成结晶的过程中，有（）现象。
A、体积膨胀 B、体积不变 C、体积收缩
4、高分子材料在交变应力作用下出现形变落后于应力的变化现象，在每一个拉伸-回缩循环中要消耗功而发热，称之为（）
A、内耗 B、热老化 C、蠕变
5、聚葵二酸乙二酯、聚对笨二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯中，以（）的Tg最高。
A、聚葵二酸乙二酯 B、聚对笨二甲酸乙二酯 C、聚萘二甲酸乙二酯
6、橡胶在室温下呈高弹态、但当其受到（）时在室温下也能呈显玻璃态的力学行为。
A、长期力的作用 B、一定速度力的作用 C、瞬间大力的作用
7、非晶态高聚物在（）的温度下拉伸才可以产生强迫高弹性变。
A、室温 B、Tb-Tg C、Tg以上 D、Tm以上
8、结晶聚合物的熔融过程是：（）
A、放热过程 B、力学状态转变过程 C、热力学相变过程
9、橡胶拉伸的热力学行为表明，真实弹性体的弹性响应同时归应于；（——、——）。
A、焓的变化 B、熵的变化、 C、内能的变化
四、填空题（在空格上填上正确的答案，每个答案1分，共10分）
1、
SBS是一种-------共聚物，它存在------个玻璃化温度；它可像塑料一样加工，室温下又既有橡胶的弹性因此被称作-----------------------------。
2、 重均分子量与数均分子量之比值是测定----------的一种量度，称为---------。
3、
聚乙烯在拉伸初期，应力随应变线形增加，它代表------形变；到达屈服点后，试样的截面积突然变的不均匀，出现一个或者几个“---------”，由此开始进入拉伸的第二阶段，这个阶段应力不随应变的增加而变化，这种现象称作-------------。
4、 内聚能密度在420J/cm3以上的聚合物，说明分子间作用力叫较--------，一般作为--------------使用。
五、叙述题于计算题（共30分）
1、
聚合物的结晶发生在什么温度范围？试从分子运动的角度出发，阐述温度对结晶速率的影响。并说明在均聚聚丙烯中加入成核剂对聚丙烯的结晶速率、结晶度和晶粒尺寸以及透光率、热变形温度的影响。（10分）
2、 试述在聚苯乙烯加工中分别加入芳香烃油、丁苯橡胶、和玻璃纤维，对聚苯乙烯的拉伸强度、弯曲弹性摸量、冲击强度、硬度、热边形温度各有何影响？（10分 ）
3、
天然橡胶未硫化前的分子质量为3.0×10000，硫化后网链平均分子质量为6000，密度为0.90克/立方厘米。如果要把长度为10厘米、截面积为0.26平方厘米的式样，在27℃下拉长到25厘米
，问要多大的力？（气体常数R=8.478×10000g.cm./mol.l）(10分)

希望研友们能考个好成绩。。。

谢谢

十分感谢！！！