讨论一道竞赛题（请强人来指教）

第4题（6分） 本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－和/或Cl－。
4-1  PtCl4 • 5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为：
       2 H2[PtCl4(OH)2] + 2NH3 = (NH4)2[PtCl6] + H2[PtCl2(OH)4]
       或 H2[PtCl6] +(NH4)2[PtCl2(OH)4]     或 NH4H[PtCl6] + NH4H[PtCl2(OH)4]  （3分）
4-2  BaCl2 • PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2 : 5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：   2Ba[PtCl6] + 5Ba(OH)2 = 2Ba[PtCl(OH)5] + 5BaCl2     （3分）

这道题怎么做呢？这答案是否有点牵强？？？给个思路呀！感觉看到答案似乎是凑答案，没有什么名正言顺的理由呀！大家来讨论一下呀！

[ 本帖最后由 icho63021044 于 2008-9-10 12:36 编辑 ]

呵呵.楼主问的是05年的竞赛题吧
这道题我看过
第一问的思路我是这样的:题干说了Pt为中心元素八面体结构,那么肯定是六配位,在反应之前就应该在溶液中被水合,形成相应的配离子了.根据原题可知,未进行反应的溶液中只有PtCl4和水,而且配体只能是Cl-和OH-,所以反应物就可以推出来了H2[PtCl4(OH)2],加入氨以后,既可以从酸碱反应方面,也可以从题干中(配体为OH－和/或Cl－)得出氨不参与配位的信息,由于是1:1反应,所以理论上是产生酸式盐的.并且由于羟基比氯离子与铂的配位性更好(据软硬酸碱规则),所以在配位离解平衡中氯更容易解离出来,这样就会在两分子酸式盐之中进行配体的再分配,于是就产生上面的答案了.
第二道题目我也是根据条件配平出来的,没有任何思路技巧,纯化学配平问题
以上是我个人粗浅的看法,如果有什么其它的东西我们可以继续讨论

感谢你的支持,但是建议最好能把版主进来的括号去掉,因为我们的版面主要是为了大家交流经验,共同提高的,并且每个新帖子我们基本上都会看并且做相关答复的,请放心

[ 本帖最后由 zs220 于 2008-9-9 18:35 编辑 ]

谢谢版主解答，这道试题是2005年的全国初赛试题，但是我觉得第一问产物令人费解，为什么不产生[PtCl3(OH)3]2-和[PtCl5(OH)]2-这两种配离子呢？是用硬软酸规则解释还是其他解释如反位效应等？这个答案来看好像是配体离子之间的交换呀？有什么规律可言呢？呵呵！我没看出来呀！

我个人感觉这个可以用对称性来解释,成对出现的配体使得整个配位化合物的对称性增高,稳定性增强,因此配体出现的个数应该是偶数

氯离子和氢氧根两种硬碱，两者的硬度谁大呢？我觉得不好比较呀！
用三元络合物的稳定性 用类聚效应或共生现象来说明呢？

反位效应不仅在Pt（II）配合物中存在,而且在Ni)、Pd(Ⅱ)、Au(Ⅲ)、Rh(Ⅰ)和Ir(Ⅰ)等正方平面形的配合物以及Pt(Ⅳ)、Co（Ⅲ）、Fe(Ⅲ)、Rh(Ⅲ)、Ir（Ⅲ）、Pb（Ⅳ）和Mn（Ⅱ）等八面体形配合物中均存在（罗马数表示金属的氧化数）。由此可见，在几何图形有对称中心的配合物的取代反应中，反位效应是一种较为普遍的现象。配体的反位效应强度与中心原子的性质及其价态、内界和外界配体的种类、溶剂和反应条件等密切相关。

这道题目，我们没有看到答案前，能得到命题教授的预期答案吗？？？当年这道题不知道得分情况如何？国除考这样试题不多见，对选手而言，只能猜吧！！！呵呵！竞赛题确实有意思！！！是智力的比拼，像猜谜语一样！！！

是的
对于楼主的看法我还是很赞成的
在没有得到答案以前确实绝大多数要猜
而且是猜得越\"离谱\"越容易中
但是这个猜也是建立在一定的基础上
就像语言中所谓的\"语感\"一样,是一种难以描述的东西
如果楼主要竞赛或者是身边的人竞赛,建议还是多熟悉基础理论
如果楼主是帮别人讲竞赛,只能通过答案往相关理论上靠了
其实无机里面绝大多数的解释不都是先知道结果后上理论的马后炮
呵呵,个人意见,有点偏激,仅供参考

原帖由 zs220 于 2008-9-9 22:41 发表
是的
对于楼主的看法我还是很赞成的
在没有得到答案以前确实绝大多数要猜
而且是猜得越\"离谱\"越容易中
但是这个猜也是建立在一定的基础上
就像语言中所谓的\"语感\"一样,是一种难以描述的东西
如果楼主要竞 ...

版主说的我有些地方赞同，有些地方不敢苟同！我是教师，给学生讲东西时，我应该首先会做呀！不能先看答案再讲撒！我对这些年的高考试题和竞赛试题进行了研究，有些试题我坦言，我也是不会做的！觉得这些试题有些出得也不是很好，这对中学化学教学的导向都不好，感觉中学化学教学有些畸形，有些尴尬！不知何时，我们的教育体制能有所改观！真正做到着眼于学生的未来！……

原来楼主是老师,失敬,首先向您道一声\"教师节快乐\"
化学竞赛的题目每年我也在关注
因为每次回我的高中学校的时候我也帮我的学弟学妹讲解竞赛知识,辅导竞赛
竞赛试题给我的感觉是质量一年不如一年.
以前出现过很多经典的老题,出得确实非常好(比如有一道答案是CuH的题,还有一道苯环氧化的题),只用高中的知识,解决复杂的内容,考的就是学生的应变能力,思维方式和灵活运用能力
而近几年的题我感觉在有机方面难度降低,配合物难度陡然升高,有的甚至涉及了高等无机的知识点,并且有些题让人看了不知所云,相当于说的\"考的是记忆,谁大学知识学的多,谁就得分多\",已经有些脱离原来的宗旨了.(当然并不是说大学知识没有必要学,只是考需要记忆的东西多了,考察学生能力的题少了)
同样的困惑我在给师弟师妹讲课的时候也出现过,知识点不知道应该讲多深,讲多了怕一下子接受不了,少了又怕不够用,误人子弟.而且很多题出得只能用\"诡异\"来形容,看到答案都很牵强.碰到这种题的时候,我一般都和师弟师妹们讲一下我做题的思路,同时告诉他们，要注重理论的灵活运用.
不知道这个问题您是怎么解决的呢,欢迎一起讨论