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第三题(共三个小问):
1.判断 [Fe(CN)6]3-[Fe(F)6]3- 的磁性,并做相关解释
2.解释第一过渡系二价离子的水合热为什么存在"双峰效应"
3.说明Cu2+在水中的存在形式,空间构型,并解释为什么其含有单电子还能稳定存在
(配合物结构部分)
1.因为CN-是强场配体而F-是弱场配体,所以前者Fe是以内轨杂化形式成键,后者Fe是以外轨杂化形式成键,前者有一个单电子,后者有5个单电子,故后者磁性要远高于前者
2.第一过渡系元素的二价离子在水中均以6配位的水合离子存在,由于H2O为弱场配体,故晶体场稳定化能小于电子配对能,所以各原子电子以高自旋方式存在,电子1-3依次填充"成键轨道",能量依次降低,电子4-5依次填充"反键轨道",抵消稳定化能,经历一个波动;电子6-10再次经历类似过程,因此,水合热具有双峰效应
3.二价铜离子在水中是4配位,平面正方形结构(也可以说是6配位,八面体结构),因为在水中除有晶体场稳定化能外,单电子结构还存在姜-泰勒歧变效应,使得单电子的能量进一步降低,故比较稳定
[ 本帖最后由 zs220 于 2008-9-16 15:51 编辑 ] |