复旦大学2015年物理化学考研真题回忆版

一、 简答题 
1、 偏摩尔量跟化学势的区别，为什么摩尔吉布斯自由能跟化学势
的表达式相同。 
2、 解释电化学动力学中的电池极化。写出常见的三种极化形式。 3、 说明拉乌尔定律和亨利定律的适用范围，写出亨利定律的三种
常见形式。 
4、 解释什么是布拉维格子？布拉维格子可以细分为几种格子？ 5、 写出H2分子的斯莱特行列式，简要说明为什么多电子分子体
系的计算通常都建立在斯莱特行列式的基础上求解的。 6、 写出过渡态理论的三个基本假设。 二、 计算题 
1、 一个普通气体反应方程式，给出25℃的ΔG和ΔH，且ΔH不随
温度变化，求600℃的ΔG。 
2、 大气分子分布符合玻尔兹曼分布定律，势能为mgh，分别求O2
和H20在8公里高处和地面的密度比例。 
3、 已知Bi和Cd的熔点和对应的ΔH，预测他们形成最低共熔点的
温度和组成。并给出了实验值的组成和温度。 
4、 给出了酮的卤代反应机理，求其反应速率表达式，并且还有两
问是根据各基元反应的速率常数判断速控步骤。 
5、 以银和氯气形成的原电池，给出了银和氯气的标准还原电极电
势以及电池的电动势，求氯化银的溶度积。（不涉及活度方面的问题）

6、 （1）朗格缪尔吸附等温式的基本假设； 
（2）给出一个平行反应形式的吸附方程式，要求推导解吸附下的吸附等温式。 
7、  （1）写出氢的三个量子数的名称以及取值范围； 
     （2）计算角动量Mz的积分（是一个2p1和3p-1的轨道与Mz乘积的积分式） 
     （3）计算总角动量M平方的积分（是3dz2轨道的积分） 8、   给了三种物质Co(F)6，Co(NH3)6，Co(CN)6，以及给出了三个d-d跃迁的谱峰34000、23000、13000（不准确，三个数量级是对的） （1）指出三个谱峰分别对应哪个配位化合物并说明原因。 （2）说明这三个化合物是否有姜-泰勒畸变并说明原因。 9、  给出甲烷的两个杂化轨道。 
   （1）证明这两个轨道是正交的且分别归一化的    （2）计算这两个轨道的夹角 
   （3）计算剩下的两个杂化轨道的波函数 
10、  一个m1克的未知分子式但是已知碳氢比例的有机物加入m2克的CCl4中，该物质不挥发，给出了溶液的蒸汽压以及CCl4的饱和蒸汽压，求未知物质的分子式。  
总算回忆完了，不过题目顺序有点不一致。因为缺了好多年的真题所以觉得有必要给后面的学弟学妹们做点贡献吧。咳咳，顺便发表一下感慨。总的感觉都是很一般的题目，只要掌握各章的基本知识计算题就完全没问题了，照这难度根本不需要关注太难的题目，而且像分子点群这类知识点也是完全没有涉及，考前还一直很担心这个东西（自学的结构化学，所以分子点群看得云里雾里的）。本人就是花了不少时间把整个物理化学学习指导上的例题和解答全部给做了，当然如果不全部做了我自己也没底上考场呐，可惜还是有些我并没在意的知识点考到了，所以建议有时间还是要认真复习啊。好了，学长只能帮到这里了，剩下的要靠你们自己了哈哈。另外也希望学弟学妹们能把这个回忆版真题延续下去，毕竟只不过举手之劳啦        --------------------------写在考研后第二天，希望自己能考上。

学长，另外一门你是考的有机吗，想问有没有人考过《无机及分析》的？