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标题: 【讨论】94年中科院有机合成与机理题 [打印本页]

作者: lc88ms 时间: 08-10-29 21:57
标题: 【讨论】94年中科院有机合成与机理题
由于94年的有机试题没有答案，在这里大家一起讨论一下合成和机理题目吧，希望可以有所收获

[attach]142918[/attach]

作者: gaoxuewang 时间: 08-10-29 23:42
几个月不学习，忘得差不多了啊

作者: 中国加油 时间: 08-10-30 10:08
反应机理题1、2、的答案可见于中科院2006年的试题答案，完全相同。
第3题为Favorsky重排，大家可以自己解决的。
第4题为Prelog规则。

作者: princewang 时间: 08-10-30 10:19
3-1 缩酮水解后形成分子内缩酮
3-3 法沃斯基重排
3-2
[attach]142949[/attach]

作者: 枫叶飘落 时间: 08-10-30 12:13

原帖由 中国加油 于 2008-10-30 10:08 发表
反应机理题1、2、的答案可见于中科院2006年的试题答案，完全相同。
第3题为Favorsky重排，大家可以自己解决的。
第4题为Prelog规则。

谢谢指点,请问Prelog规则是什么?具体的内容在那本书上那一章节有相关的内容?
方便的话,还请指点一下合成题,特别是第4小题我一点头绪也没有,再次感谢!!

作者: 枫叶飘落 时间: 08-10-30 12:15

原帖由 princewang 于 2008-10-30 10:19 发表
3-1 缩酮水解后形成分子内缩酮
3-3 法沃斯基重排
3-2
142949

蛙兄,你的实力很坚强啊!!!

作者: wei13540 时间: 08-10-30 13:03
标题: 合成2
合成2

作者: lc88ms 时间: 08-10-31 11:38
Prelog规则就是R、S吧

作者: 绿色枫叶 时间: 08-11-9 00:26
各位,帮忙看看合成题,特别是第4小题,那个立体异怎么合成啊,一点头绪也没有啊?谢谢了

作者: 中国加油 时间: 08-11-10 18:45
标题: Prelog规则
解释见附件。

作者: 中国加油 时间: 08-11-10 18:57
合成题第5题：下面路线个人之见，供参考和讨论。
1、采用乙炔钠与题目给定的环氧化合物进行开环，一个碳的构型转化，另一个保持。
2、保护醇羟基（可用二氢吡喃保护，或形成叔丁基醚）。
3、将炔键转变为炔钠（锂），与CO2进行格氏反应，后处理得到在炔碳上增加1个COOH的化合物。
4、采用Lindlar Pd催化氢化，得到顺式烯键。
5、去除保护基，形成内酯。

作者: 中国加油 时间: 08-11-10 19:06
合成题第2题：下面路线个人之见，供参考和讨论。
1、甲苯与异丁烯/H+进行F-C烷基化反应，得到对叔丁基甲苯。
2、用MnSO4/H2SO4 氧化，得到对叔丁基苯甲醛。
3、与丙醛进行羟醛缩合，得到α-甲基-β-(叔丁基苯基)丙烯醛。
4、控制氢化烯键，得到目标分子。（也可先氢化为饱和醇，再选择性氧化伯醇至醛基）

作者: 绿色枫叶 时间: 08-11-10 19:43
谢谢中国加油的指点!!!!

作者: 绿色枫叶 时间: 08-11-10 19:54
方便是麻烦中国加油等高手解答一下第4小题!!!

作者: 中国加油 时间: 08-11-11 13:40
合成第4小题：合成的目标分子，觉得只能考虑相对的立体化学。
1、甲基与溴处于顺式，可以考虑Br来自OH（经SN2反应）；这样OH与甲基处于反式，可由烯烃经反马氏的顺式水合得到；由此想到烯烃的硼氢化－氧化反应。需要合成环己烯衍生物。
2、如果用异戊二烯与丙烯醛进行D-A反应，则甲基与醛基在对位方是主产物，而目标分子却在间位，因此本题未有好的思路。欢迎大家继续发表高见。

[ 本帖最后由中国加油于 2008-11-11 13:51 编辑 ]

作者: princewang 时间: 08-11-11 17:22
标题: 回复 #15 中国加油的帖子
[s:10] 可否先制取间甲基苯甲醛
然后利用伯奇还原得到所需环己烯衍生物

作者: 中国加油 时间: 08-11-11 17:35
间甲基苯甲醛的伯奇还原，双键位置您觉得在哪儿呢？两个双键的如何进行下面的反应呢？

这题疑有打印错误，在中科院的考题曾有类似情况。如果一定要合成之，可能要很费周折。

[ 本帖最后由中国加油于 2008-11-11 17:38 编辑 ]

作者: princewang 时间: 08-11-11 19:07

原帖由 中国加油 于 2008-11-11 17:35 发表
间甲基苯甲醛的伯奇还原，双键位置您觉得在哪儿呢？两个双键的如何进行下面的反应呢？

这题疑有打印错误，在中科院的考题曾有类似情况。如果一定要合成之，可能要很费周折。

伯奇还原除了可以得到环己二烯衍生物还可以得到环己烯衍生物的
[attach]145700[/attach]
碱金属和液氨在不过量的情况下可以还原共轭体系中的C=C，却不还原C=O及孤立的C=C
过量则可将C=O还原，这在邢老的书上也有叙述
[attach]145701[/attach]
[attach]145702[/attach]

不过我也觉得这个题是出错了，不然实在是太麻烦了

作者: princewang 时间: 08-11-11 21:54
看书看到这么一段话：
[attach]145715[/attach]
囧了

作者: TOPGUN86 时间: 08-12-2 11:21

原帖由 wei13540 于 2008-10-30 13:03 发表
合成2

进攻环氧丙烷为什么要从位阻大的一头进攻呢？？

作者: yangduanyu 时间: 09-3-17 17:28
字太潦草了！看不懂！！！

作者: liweiting123 时间: 09-3-19 09:29
提示: 作者被禁止或删除内容自动屏蔽

作者: 枫之语08 时间: 10-12-16 13:44
提示: 作者被禁止或删除内容自动屏蔽

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